主将的选择直接影响队伍的整体表现。优先考虑拥有主将技能的武将，这类武将通常在主将位置能触发额外效果，例如刘备的虚弱概率提升、关羽的兵刃伤害加成等。主将的统率和智力属性至关重要，高统率能增强防御能力，高智力则能提升谋略输出和抗性。部分战法如锋矢阵、八门金锁阵对主将有特殊加成，搭配这类战法时需确保主将能充分发挥其效果。还需注意敌方可能存针对主将的技能，灵活调整主将人选以规避风险。
从武将特性来看，曹操、刘备、诸葛亮等全能型武将非常适合担任主将。曹操的乱世奸雄能为副将提供伤害恢复，刘备的仁德载世兼具治疗和虚弱效果，诸葛亮的神机妙算能有效克制主动战法队伍。这些武将不仅属性均衡，且主将技能在团队中能起到核心作用。另高爆发型武将如吕布、孙尚香也可作为主将，但需搭配保护型副将或减伤战法以弥补其生存能力的不足。
兵种适应性也是主将选择的关键因素。骑兵主将如马超、夏侯渊依赖先手优势，盾兵主将如张飞、孙坚则注重抗伤能力。弓兵和枪兵主将需根据队伍定位选择，例如陆逊、周瑜等谋略型弓兵主将适合搭配火攻战法，而赵云、关羽等枪兵主将更适合物理输出。兵种适性的优劣直接影响主将在战场上的发挥，需结合队伍整体配置进行权衡。
新手玩家在开荒期可选择孙策、夏侯惇等易获取的武将作为主将，这类武将成长曲线平滑且操作门槛较低。进入中后期后，随着武将池的扩充，可逐步转向刘备、曹操等更具战略价值的主将。主将并非固定不变，需根据赛季环境、对手阵容动态调整。例如面对高爆发队伍时，可选用高统率主将提升生存能力；对抗控制型队伍时，则优先选择自带免控或先手技能的主将。
防御型主将推荐选择守而有道、防备等兵书，输出型主将则优先搭配胜战、执锐等强化伤害的兵书。属性加点方面，武力或智力主将通常主加对应属性，部分特殊武将如赵云可考虑均衡加点。速度属性对先手控场型主将至关重要，需根据服务器环境微调以确保出手顺序优势。
合理的主将搭配能最大限度发挥队伍潜力，是提升战场表现的核心环节。